在《沉香如屑》中，陶紫炁与应渊的相识过程如下：

初次相遇与关系建立

陶紫炁与应渊的初次相遇发生在剧情早期，两人因共同经历的某些事件逐渐产生交集。陶紫炁作为魔族成员，与应渊（仙界人士）的立场对立，但剧情中并未明确说明两人最初的具体接触细节。

情感纠葛与关系发展

随着剧情推进，陶紫炁与应渊之间逐渐出现情感纠葛。陶紫炁对真武大帝（应渊的前身）的执念，以及她与魔族邪神玄襄的复杂关系，间接推动了与应渊的互动。两人曾有短暂的合作与对立，但情感层面并未明确发展为爱情关系。

关系破裂与反目

陶紫炁的真身暴露后，她与应渊的关系彻底破裂。她不仅背叛了玄襄，还联合其他势力陷害应渊，导致应渊被迫接受天刑台之刑。这一事件成为两人关系恶化的关键转折点。

总结：

陶紫炁与应渊在剧情中确实存在认识的过程，但两人关系以对立和冲突为主，未明确发展为爱情关系。陶紫炁的背叛行为进一步推动了剧情发展，成为推动矛盾升级的重要因素。