百年好合确实可以用来祝福新婚夫妇。这个成语蕴含了希望新婚夫妇一生一世情投意合、白头偕老的深厚情感和美好愿望。它传递了夫妻之间应该相互扶持、相互理解、共同创造幸福美满未来的信息。

在中国传统文化中，“百年好合”是一种非常经典且常见的祝福语，常用于婚礼等喜庆场合，以表达对新人婚姻幸福长久的期望。这个成语不仅体现了新人的美好愿望，也传递了来自亲友们对他们婚姻的美好期许。

因此，无论是从成语的含义，还是从文化传统的角度来看，使用“百年好合”来祝福新婚夫妇都是十分合适和恰当的。